style="width:1.2733in;height:0.63316in" /> (1) 本文是学习GB-T 24101-2018 染料产品中4-氨基偶氮苯的限量及测定. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准规定了染料产品中4-氨基偶氮苯(见附录 A) 的限量要求及测定方法。
本标准适用于对商品染料、染料制品、染料中间体和纺织印染助剂中4-氨基偶氮苯的限量及测定。
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法(ISO 3696:1987,MOD)
GB/T 8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定
染料产品中4-氨基偶氮苯(见附录 A) 的含量应≤150 mg/kg,
其中染料制品中的液状染料、涂料色
浆的4-氨基偶氮苯的限量应按其固含量进行折算。
染料样品在弱碱性介质中用连二亚硫酸钠还原裂解，通过控制裂解温度与裂解时间使4-氨基偶氮
苯的偶氮键不断裂；用溶剂萃取裂解溶液中的4-氨基偶氮苯，浓缩后，用气相色谱-质谱联用仪进行检
测，特征离子外标法定量。
4.1.2.1 一般规定
除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和 GB/T6682—2008
中规定的三级水。检验结果的判
定按 GB/T 8170—2008 中的4.3.3修约值比较法进行。
4.1.2.2 试剂和溶液
4.1.2.2.1 氯化钠。
4.1.2.2.2 氢氧化钠溶液：20 g/L。
4.1.2.2.3 丙酮。
GB/T 24101—2018
4.1.2.2.4 连二亚硫酸钠(保险粉)。
4.1.2.2.5 无水亚硫酸钠。
4.1.2.2.6 无水硫酸钠。
4.1.2.2.7 无水乙醚：因长时间放置易产生过氧化物，使用时应净化。取500
mL 乙醚，加入100 mL 硫 酸亚铁溶液(50 g/L
水溶液)振摇，弃去水层，于全玻璃装置中重蒸馏，收集33.5℃~34.5℃馏分。
4.1.2.2.8 乙酸乙酯。
4.1.2.2.9 甲醇：色谱纯。
4.1.2.2.10 4-氨基偶氮苯标准品：含量(质量分数)≥98%。
4.1.2.2.11
标准贮备溶液：称取适量4-氨基偶氮苯标准品，用甲醇溶解并配制成约1.0 mg/mL
的标准 贮备溶液。标准贮备溶液密封并保存于0℃~4℃冰箱中，有效期6个月。
4.1.2.2.12
标准工作溶液：根据需要用甲醇稀释标准储备溶液成适当浓度的标准工作溶液。标准工作
溶液密封并保存于0℃~4℃冰箱中，有效期1个月。
4.1.2.3 仪器和设备
4.1.2.3.1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)。
4.1.2.3.2 色谱柱：50%苯基- 甲基聚硅氧烷固定相的毛细管柱，30 m×0.25
mm×0.25μm 或相当者。
4.1.2.3.3 微量注射器或自动进样器：10 μL。
4.1.2.3.4 提取器：由硬质玻璃制成，管状，具有磨口和瓶塞，50 mL。
4.1.2.3.5 磨口具塞离心管：10 mL 或25 mL。
4.1.2.3.6 离心机：4000 r/min。
4.1.2.4 样品前处理
准确称取0. 1 g 样品(液体样品取1 mL), 精确至0 .0001 g, 于提取器中加入7 g
氯化钠，再加入 9mL 氢氧化钠溶液，充分浸润溶解(如果样品不易溶解，可加入5
mL 丙酮),摇匀后加入0.2 g 保险粉， 充分震荡，溶解。于(40±2)℃水浴中保温30
min, 间歇摇动提取器，使样品裂解。冷却至室温。用无
水乙醚分3次萃取，每次10 mL
(若萃取时难于分层、分离，可将溶液转移至磨口具塞离心管进行离心),
萃液收集到50 mL 烧杯中，加入约0.5 mL 乙酸乙酯，加入约0.5 g
无水亚硫酸钠(抗氧剂)和无水硫酸
钠(干燥剂)于红外灯下加热，使乙醚溶液温和均匀沸腾，所剩溶液略少于1 mL
时转移到有刻度的小样
品瓶中，用乙酸乙酯定容1.0 mL。 标样同样条件下处理后测定回收率。
4.1.2.5 气相色谱-质谱分析条件
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数(见表1)已
被证明对测试是合适的。
表 1 气相色谱-质谱分析条件
|
|
|---|---|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
GB/T 24101—2018
表 1 ( 续 )
|
|
|---|---|
|
|
|
|
|
|
|
|
4.1.2.6 测 定
根据试样中被测物含量的情况，选取浓度相近的标准工作溶液进行测定。按上述色谱分析条件分
别取试样溶液和标准工作溶液进样测定，采用外标法定量。所得4-氨基偶氮苯标样的气相色谱-质谱总
离子流图参见附录 B 中 图 B.1。
4.1.2.7 结果计算
4-氨基偶氮苯含量以质量分数 w₁ 计，数值用毫克每千克(mg/kg)
表示，按式(1)计算：
style="width:1.2733in;height:0.63316in" /> (1)
式 中 ：
A — 试样溶液中4-氨基偶氮苯目标离子的峰面积的数值；
— 标准溶液中4-氨基偶氮苯相当的浓度的数值，单位为微克每毫升(μg/mL);
V — 试样溶液最终定容体积的数值，单位为毫升(mL);
A 、——标准溶液中4-氨基偶氮苯目标离子的峰面积的数值；
m — 试样的质量数值，单位为克(g)。
计算结果保留到小数点后一位。
4.1.2.8 允 许 差
4-氨基偶氮苯含量两次平行测定结果之差的绝对值应不大于其算术平均值的20%,取其算术平均
值作为测定结果。
4.1.2.9 测定低限
本标准的气相色谱-质谱法的测定低限均为1.0 mg/kg。
4.1.2.10 回收率
采用标准加入法，将1.0 mL 的标准工作溶液加入到0 . 1 g
经本方法测定确定不含有4-氨基偶氮苯 的染料产品中，按4 . 1中气相色谱-
质谱测定方法操作，测得的各种4-氨基偶氮苯回收率应为80%~
120%之间。
4.1.2.11 精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相
GB/T 24101—2018
互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于其算术平均值的20%。
染料样品在弱碱性介质中用连二亚硫酸钠还原裂解，通过控制裂解温度与裂解时间使4-氨基偶氮
苯的偶氮键不断裂；用无水乙醚萃取试样的4-氨基偶氮苯，用高效液相色谱-紫外检测器法对萃取物进
行测定，外标法定量。
4.2.2.1 一般规定
除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T 6682—2008
中规定的三级水。检验结果的判
定按GB/T 8170—2008 中的4.3.3修约值比较法进行。
4.2.2.2 仪器设备
4.2.2.2.1 液相色谱仪：输液泵——流量范围0.1 mL/min～5.0
mL/min,在此范围内其流量稳定性为 ±1%;检测器 — —PDA
检测器或可变波长紫外分光检测器或具有同等性能的紫外分光检测器。
4.2.2.2.2 色谱柱：长为150 mm、内径为4.6 mm 的不锈钢柱，固定相为 C18,
粒径5μm。
4.2.2.2.3 色谱工作站。
4.2.2.2.4 超声波发生器。
4.2.2.2.5 微量注射器或自动进样器。
4.2.2.2.6 提取器：由硬质玻璃制成，管状，具有磨口和瓶塞，50 mL。
4.2.2.2.7 微孔过滤膜(水相),孔径为0.45 μm。
4.2.2.2.8 针式过滤器：孔径为0.45 μm。
4.2.2.3 试剂和溶液
4.2.2.3.1 乙腈，色谱纯。
4.2.2.3.2 4-氨基偶氮苯标准品，含量(质量分数)≥98%。
4.2.2.3.3 氯化钠。
4.2.2.3.4 连二亚硫酸钠(保险粉)。
4.2.2.3.5 氢氧化钠溶液：20 g/L。
4.2.2.3.6 无水乙醚：同4.1.2.2.7。
4.2.2.3.7 水：经微孔过滤膜(水相)过滤。
4.2.2.4 色谱分析条件
4.2.2.4.1 流 动 相 ：A 相为乙腈；B 相为水。流动相梯度程序见表2。
表 2 流动相梯度程序
|
|
|
|
|
|
|
|---|---|---|---|---|---|---|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
GB/T 24101—2018
4.2.2.4.2 检测波长：380 nm。
4.2.2.4.3 流量：1.0 mL/min。
4.2.2.4.4 柱温：40℃。
4.2.2.4.5 进样量：20μL。
4.2.2.5 溶液配制
4.2.2.5.1 标样溶液配制
同4.1.2.2.11和4.1.2.2.12。
4.2.2.5.2 试样溶液配制
准确称取0.1g 试样(液体样品取1 mL) 置于提取器中，精确至0.1 mg,
在提取器中加入9 mL 氢氧 化钠溶液，震荡使染料分散均匀，加入7 g
氯化钠，充分浸润溶解，摇匀后加入0.2 g 保险粉，充分震荡，
溶解。于(40±2)℃水浴中保温30 min,
间歇摇动试管，使样品裂解。冷却至室温。准确加入无水乙醚 10.0mL,
盖紧瓶塞，用力震摇(手动震摇约100次)静置，待两相分层后，取上层清液，用针式过滤器过
滤后进行 HPLC 分析。
4.2.2.6 测定
可根据仪器设备不同，选择最佳分析条件，流动相应摇匀后用超声波发生器进行脱气。待仪器运行
4.2.2.4 中的色谱分析条件对标准溶液和试样溶液测定。用保留时间定性，色谱峰面积外标
法定量。本标准适用的4-氨基偶氮苯检测范围为5 mg/kg～1000mg/kg,
若试样中的4-氨基偶氮苯含
量超出检测范围，可减少试液的取样量，调整稀释倍数，进行分析。待最后一个组分流出完毕，进行结果
处理。所得4-氨基偶氮苯标样的液相色谱示意图参见图B.2。
4.2.2.7 结果计算
4-氨基偶氮苯含量以质量分数w: 计，数值用毫克每千克(mg/kg)
表示，按式(2)计算：
style="width:1.2733in;height:0.63998in" /> (2)
式中：
A — 试样溶液中4-氨基偶氮苯的峰面积的数值；
c — 标准溶液中4-氨基偶氮苯的浓度的数值，单位为微克每毫升(μg/mL);
V — 试样溶液最终定容体积的数值，单位为毫升(mL);
A、——标准溶液中4-氨基偶氮苯的峰面积的数值；
m — 最终试样溶液代表的试样质量的数值，单位为克(g)。
计算结果保留到小数点后一位。
4.2.2.8 允许差
4-氨基偶氮苯含量两次平行测定结果之差的绝对值应不大于其算术平均值的20%,取其算术平均
值作为测定结果。
4.2.2.9 测定低限
本标准的高效液相色谱法的测定低限均为1.0 mg/kg。
GB/T 24101—2018
4.2.2.10 回收率
采用标准加入法，将1.0 mL 的标准工作溶液加入到0.1 g
经本方法测定确定不含有4-氨基偶氮苯
的染料产品中，按4.2中高效液相色谱测定方法操作，测得的各种4-氨基偶氮苯回收率应为85%~
100%之间。
4.2.2.11 精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相
互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于其算术平均值的20%。
试验报告至少应给出以下内容：
a) 被测染料的名称；
b) 本标准编号和检测方法；
c) 测试结果；
d) 在测试过程中的特殊情况；
e) 与本方法的差异；
f) 试验日期。
GB/T 24101—2018
(规范性附录)
4-氨基偶氮苯的结构信息
4-氨基偶氮苯的结构信息见表 A.1。
表 A.1 4-氨基偶氮苯结构信息
|
|
|
|
|
|---|---|---|---|---|
|
|
|
|
|
GB/T 24101—2018
(资料性附录)
4-氨基偶氮苯标准色谱示意图
B.1 4- 氨基偶氮苯标样的气相色谱-质谱总离子流图参见图 B.1。
style="width:9.9666in;height:5.18672in" />
说明：
1——4-氨基偶氮苯。
图 B.1 4-氨基偶氮苯标样的气相色谱-质谱总离子流图
B.2 4- 氨基偶氮苯标样的液相色谱示意图参见图B.2。
style="width:3.1067in" />GB/T 24101—2018
style="width:8.66671in;height:6.18662in" />l/min
说明：
1——4-氨基偶氮苯。
图 B.2 4-氨基偶氮苯标样的液相色谱示意图
更多内容 可以 GB-T 24101-2018 染料产品中4-氨基偶氮苯的限量及测定. 进一步学习